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硅原子上的取代基可以是脂肪基团或芳香基团,醇可以是仲醇或叔醇,酚也可以发生此反应。常用的碱有胺类、氢氧化钠、有机锂试剂或碱金属合金如钠钾合金。 Brook 重排反应的相反过程,硅基从氧到碳上的分子内迁移反应也可以发生,称为逆-Brook重排反应。 Brook重排反应机理: 反应机理中,首先 ...
布鲁克重排反应及逆布鲁克重排反应均经过同样的 硅负离子 中间体。 反应机理中,首先是碱夺取羟基氢,生成 烷氧负离子,然后烷氧负离子作为 亲核试剂 进攻硅原子,经过环状的硅负离子过渡态(对于 -迁移来说是三元环),负电荷转移到碳原子上,Si-C 键断裂生成 碳负离子,最后碳负离子从 ...
Brook重排是1958年加拿大化学家A.G. Brook发现的 有机硅化合物 重排反应,指硅基通过五配位硅中间体从碳原子迁移至氧原子的过程,典型形式为 [1,2]-迁移, [1,n]-迁移统称为Brook重排。反应机理涉及烷氧负离子进攻硅原子形成环状过渡态,Si-O键的形成提供反应推动力,取代基可为脂肪基或芳香基,碱 ...
Apr 13, 2015 · 概要C-Si→O-Si的离子性重排反应,从羟基硅烷到硅醚的转化。Brook 重排反应的推动力是产物中键能较高的 Si-O 键的生成。
Dec 25, 2024 · 合成应用 K.Takeda 曾提出一种立体选择性的构建八碳环的新合成策略,即通过利用在中间Brook 重排 [3+4]成环反应。 这个方法显著的特征就是生成,需要两步,得到了八原子体系,并且这个八原子体系包含容易得到的三到四个碳原子的化合物官能团。
Brook Rearrangement The [1,2]-Brook Rearrangement of α-silyl carbinols is an intramolecular 1,2-anionic migration of a silyl group from carbon to oxygen in the presence of a catalytic amount of a base such as Et 2 NH,...
Dec 25, 2024 · 图片来源:人名反应的战略性应用 W.H.Moser 和他的合作者发展了一种新的有效方法来立体控制构建螺环化合物,包括抗癌剂fredericamycinA 的螺环核心.策略牵涉了同一反应中醛加成反应,Brook 重排和环化反应等一系列反应,这些反应从芳烃三羰基铬化合物,并能够生成被称作 [3+2]环状物,